碳元素是自然界中最為廣泛分布和存在的元素之一。從簡單碳?xì)浠衔镏锌梢缘玫剿姆N基本碳碳鍵構(gòu)型：乙烷（H3C-CH3）碳碳單鍵、乙烯（H2C=CH2）碳碳雙鍵、乙炔(HC≡CH)碳碳三鍵以及苯基大π鍵結(jié)構(gòu)。苯基大π鍵結(jié)合構(gòu)成穩(wěn)定的兩維石墨烯，烷基碳碳單鍵結(jié)合構(gòu)成三維金剛石，炔基碳碳三鍵結(jié)合形成碳原子鏈。近年來，零維C60富勒烯球、一維碳納米管以及兩維石墨烯的發(fā)現(xiàn)和合成更加激發(fā)了人們探索新的碳晶體結(jié)構(gòu)的興趣。但是長期以來有關(guān)三維all-sp2碳烯（或石墨烯的三維版本）晶體結(jié)構(gòu)的研究始終未取得滿意的進(jìn)展。2012年以來，科學(xué)家致力于通過一維碳炔鏈的折疊與重構(gòu)來設(shè)計(jì)構(gòu)建三維碳烯晶體結(jié)構(gòu)。基于乙烯型碳碳雙鍵結(jié)合，研究人員先后提出了由三折、四折和六折螺旋碳原子鏈重構(gòu)而成的三維碳烯晶體結(jié)構(gòu)模型[Sci. Rep. 3, 03077 (2013); Sci. Rep. 4, 04339 (2014)]，發(fā)現(xiàn)三折cR6和四折cT8三維晶體結(jié)構(gòu)由反向手性碳鏈組成、六折Rh6三維碳烯晶體結(jié)構(gòu)由可單一手性碳鏈組成，分別具有R-3m，I41/amd和R-3m對稱性。能帶計(jì)算表明這些手性碳烯晶體結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)半導(dǎo)體特性，帶隙分別為2.95 eV，2.41 eV和0.47 eV。最近的實(shí)驗(yàn)表明，Rh6及其致密相Rh6-II碳晶體結(jié)構(gòu)可通過研磨含富勒烯球碎片的非晶炭灰來合成【Carbon 102, 288 (2016)】。
基于以上工作，最近，中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家實(shí)驗(yàn)室（籌）研究員王建濤、副研究員翁紅明、博士研究生聶思敏、研究員方忠與日本東北大學(xué)教授川添良幸和美國內(nèi)華達(dá)大學(xué)教授陳長風(fēng)合作，通過第一性原理計(jì)算，提出了一個(gè)新的由六折反向手性碳原子鏈構(gòu)成的三維碳烯晶體結(jié)構(gòu)（圖1a）。該結(jié)構(gòu)具有體心正交對稱性，單位晶胞含16個(gè)碳原子，因此簡稱為BCO-C16碳。同時(shí)其反向手性碳原子鏈通過乙烯型碳碳雙鍵結(jié)合形成苯環(huán)直鏈，因此，BCO-C16碳也可以視為是由苯環(huán)直鏈通過乙烯型碳碳雙鍵結(jié)合而成的“石墨烯的三維版本”或“三維石墨烯”。其結(jié)構(gòu)特征與cR6、cT8和Rh6碳類似，包含2/3碳碳單鍵和1/3碳碳雙鍵。但是由于其特有的共軛反向手性結(jié)構(gòu)，能量上BCO-C16比Rh6更加穩(wěn)定，與固體C60的能量大致相當(dāng)(圖1b)。
詳細(xì)的能帶計(jì)算表明這個(gè)新的三維石墨烯碳結(jié)構(gòu)呈現(xiàn)Node-Line半金屬特性(見圖2)。在兩維石墨烯中，費(fèi)米能級(jí)附近的能帶形成交叉點(diǎn)(Dirac點(diǎn))，但是在三維BCO-C16晶體中，能帶交叉點(diǎn)(圖2a)在動(dòng)量空間形成連續(xù)閉合的曲線(紅色圓環(huán)，圖2b）。并且這個(gè)曲線投影到材料的（100）表面上時(shí)出現(xiàn)受體態(tài)拓?fù)浔Ｗo(hù)的能量色散非常小的鼓膜狀二維表面平帶(紅色曲線，圖2c,2d）。通過和以往報(bào)道的X-線衍射實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的詳細(xì)比對分析發(fā)現(xiàn)這種由苯環(huán)或苯環(huán)直鏈構(gòu)成的三維石墨烯晶體結(jié)構(gòu)可能存在于燃燒或爆炸生成的炭灰中，在30度附近存在一個(gè)顯著的衍射峰(圖3)。三維手性石墨烯晶體結(jié)構(gòu)的發(fā)現(xiàn)，形成了一個(gè)從零維富勒烯球、一維碳納米管、二維石墨烯以及三維碳烯的完整碳烯結(jié)構(gòu)系列。這些結(jié)果對全面理解碳晶體構(gòu)型及有關(guān)物性具有重要的科學(xué)意義，并將激發(fā)有關(guān)實(shí)驗(yàn)工作的開展。相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在5月11日出版的Phys. Rev. Lett. 116, 195501 (2016)。
該工作得到了國家自然科學(xué)基金委(批準(zhǔn)號(hào)11274356,11274359,11422428)、中國科學(xué)院先導(dǎo)B項(xiàng)目和科技部“973”項(xiàng)目的支持�！�
圖1：(a)手性體心正交BCO-C16碳烯晶體結(jié)構(gòu)(Imma, No. 74)。S和R分別代表左右手性碳螺旋。單位晶胞含16個(gè)碳原子由苯環(huán)直鏈通過乙烯型碳碳雙鍵結(jié)合而成，含2/3碳碳單鍵和1/3碳碳雙鍵。晶格常數(shù) a =7.8061 Å, b = 4.8772 Å, c = 3.2372 Å, 占據(jù)8i (0.3231, 0.25, 0.1258) 和 8f (0.0885, 0.5, 0.5) 晶格位置。(b) 計(jì)算得到的各種碳結(jié)構(gòu)的能量-體積曲線。
圖2：(a) 電子能帶結(jié)構(gòu)。G1和G2指示在費(fèi)米能級(jí)近旁的兩個(gè)交叉能帶；(b)能帶交叉點(diǎn)在布里淵區(qū)中形成的Node-Line環(huán)。(c,d)表示不同(100)表面終端態(tài)形成的表面態(tài)電子結(jié)構(gòu)，表面平帶。
圖3：X-線衍射峰。(a)計(jì)算得到的X-線衍射峰；（b）實(shí)驗(yàn)得到的X-線衍射峰。26.5度附近的峰值對應(yīng)于石墨(002)衍射峰；43.7度附近的峰值對應(yīng)于金剛石(111)衍射峰；30度附近的峰值對應(yīng)于bco-C16的(101)衍射峰。
