本發(fā)明涉及鋰提取,特別是涉及基于萃取-反萃取的提鋰方法。
背景技術(shù):
1、cn110240183a、cn110656239a等都公開了利用co2代替?zhèn)鹘y(tǒng)的鹽酸等進(jìn)行反萃取提鋰,雖然co2的通入方式不同,但是本質(zhì)上都是co2通入水中產(chǎn)生的h+與li+進(jìn)行交換。
2、由于co2在水中的溶解度不高,25℃時,常壓下每100g水中co2的溶解度為0.144g,加壓至0.2mpa時,溶解度增加至0.294g,加壓至0.4mpa時,溶解度增加至0.583g,加壓至0.5mpa時,溶解度增加至0.724g,雖然通過加壓的方式溶解度相對有所提升,但整體溶解量還是偏小,且壓力過高會影響設(shè)備使用,提升設(shè)備壓力等級,增加設(shè)備成本。以生產(chǎn)上處理鋰負(fù)載量為2.8g/l的含鋰負(fù)載油相為例,含鋰負(fù)載油相的流量為10m3/h,co2的進(jìn)氣壓力為0.5mpa時,含鋰負(fù)載油相中的鋰完全反萃下來需要176kg的co2,完全溶解在水中需要24噸水,另外,co2、含鋰負(fù)載油相以及水三相混合時,混合時間過久會加劇乳化問題,所以為了縮短混合時間,且保證co2的溶解量,水和co2的實際通入量一般為理論值的2倍,即每小時進(jìn)料量為10m3含鋰負(fù)載油相、48噸水和352kg的co2,導(dǎo)致整體生產(chǎn)效率偏低,能耗較大。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、基于此,有必要針對上述問題,提供一種基于萃取-反萃取的提鋰方法,所述方法可以有效降低能耗,提高生產(chǎn)效率。
2、一種基于萃取-反萃取的提鋰方法,包括以下步驟:
3、s1,采用復(fù)合萃取液對含鋰溶液進(jìn)行萃取和分相,得到含鋰負(fù)載油相,其中,所述復(fù)合萃取液包括萃取劑和稀釋劑,所述稀釋劑選自1,3-二丙氧基冠醚、15-冠醚-5、二苯并-18-冠醚-6、杯[4]芳烴、杯[6]芳烴、杯[8]芳烴、乙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸-5-甲基-2-(1-甲基乙基)環(huán)己酯、苯并噻唑、7-(4-乙基-1-甲基辛基)-8-羥基喹啉中的至少一種;
4、s2,先將co2通入所述含鋰負(fù)載油相中進(jìn)行混合,得到氣液混合物,然后將所述氣液混合物與水混合進(jìn)行反萃和分相,得到反萃液;
5、s3,將所述反萃液進(jìn)行熱處理,得到碳酸鋰。
6、在其中一個實施例中,所述萃取劑選自三氧噻吩氧化物、1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮、1,1,1,2,2-五氟-6,6二甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮、苯甲酰三氟丙酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1-苯甲酰-2-壬酮、三烷基磷酸酯、三烷基氧化膦、三辛基氧化膦、三己基氧化膦、二烷基磷酸酯、甲基異丁基甲酮、1-苯基偶氮-2-萘酚、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、14-冠-4醚丁基膦酸二丁酯、丁基磷酸二丁酯、甲撐四丁基雙磷酸酯、三辛基氧化胺、1,10-菲羅啉、季銨鹽n263、二甲基二(n-十八烷基)氯化銨、氯化甲基二辛基锍鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺中至少一種。
7、在其中一個實施例中,所述萃取劑包括第一萃取劑和第二萃取劑,其中,所述第一萃取劑選自三氧噻吩氧化物、1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮、1,1,1,2,2-五氟-6,6二甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮、苯甲酰三氟丙酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1-苯甲酰-2-壬酮中的至少一種,所述第二萃取劑選自三烷基磷酸酯、三烷基氧化膦、三辛基氧化膦、三己基氧化膦、二烷基磷酸酯、甲基異丁基甲酮、1-苯基偶氮-2-萘酚、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、14-冠-4醚丁基膦酸二丁酯、丁基磷酸二丁酯、甲撐四丁基雙磷酸酯、三辛基氧化胺、1,10-菲羅啉、季銨鹽n263、二甲基二(n-十八烷基)氯化銨、氯化甲基二辛基锍鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺中至少一種。
8、在其中一個實施例中,所述第一萃取劑與所述第二萃取劑的體積比為1:2-2:1。
9、在其中一個實施例中,所述稀釋劑在所述復(fù)合萃取液中的體積分?jǐn)?shù)為40%-60%。
10、在其中一個實施例中,將co2通入所述含鋰負(fù)載油相中進(jìn)行混合的步驟中,co2的通入壓力為0.2mpa-0.5mpa。
11、在其中一個實施例中,將co2通入所述含鋰負(fù)載油相中進(jìn)行混合的步驟中,混合溫度為20℃-30℃,混合時間為1min-3min。
12、在其中一個實施例中,將所述氣液混合物與水混合進(jìn)行反萃的步驟中,混合溫度為20℃-30℃,混合時間為2min-4min。
13、在其中一個實施例中,步驟s2還得到空載的復(fù)合萃取液,所述空載的復(fù)合萃取液循環(huán)至步驟s1使用。
14、在其中一個實施例中,步驟s3還得到沉鋰母液和co2,co2循環(huán)至步驟s2使用,沉鋰母液循環(huán)至步驟s1和/或步驟s2使用。
15、本發(fā)明的方法中,采用的稀釋劑不會對萃取劑原本的萃鋰性能產(chǎn)生影響,同時與萃取劑復(fù)配得到的復(fù)合萃取液擁有孔道流通性,能夠吸附捕捉co2,所以,本發(fā)明先將co2通入含鋰負(fù)載油相中進(jìn)行混合,能夠?qū)o2氣體分子有效的分散并吸附在孔道中,提高co2的利用率,進(jìn)而可以有效降低能耗,提高生產(chǎn)效率。
1.一種基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,包括以下步驟:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,所述萃取劑選自三氧噻吩氧化物、1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮、1,1,1,2,2-五氟-6,6二甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮、苯甲酰三氟丙酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1-苯甲酰-2-壬酮、三烷基磷酸酯、三烷基氧化膦、三辛基氧化膦、三己基氧化膦、二烷基磷酸酯、甲基異丁基甲酮、1-苯基偶氮-2-萘酚、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、14-冠-4醚丁基膦酸二丁酯、丁基磷酸二丁酯、甲撐四丁基雙磷酸酯、三辛基氧化胺、1,10-菲羅啉、季銨鹽n263、二甲基二(n-十八烷基)氯化銨、氯化甲基二辛基锍鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺?;?酰亞胺中至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,所述萃取劑包括第一萃取劑和第二萃取劑,其中,所述第一萃取劑選自三氧噻吩氧化物、1,1,1-三氟-5,5-二甲基-2,4-己二酮、1,1,1,2,2-五氟-6,6二甲基-3,5-庚二酮、1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮、苯甲酰三氟丙酮、1-苯基-1,3-丁二酮、1-苯甲酰-2-壬酮中的至少一種,所述第二萃取劑選自三烷基磷酸酯、三烷基氧化膦、三辛基氧化膦、三己基氧化膦、二烷基磷酸酯、甲基異丁基甲酮、1-苯基偶氮-2-萘酚、正辛醇、異辛醇、2-乙基己醇、14-冠-4醚丁基膦酸二丁酯、丁基磷酸二丁酯、甲撐四丁基雙磷酸酯、三辛基氧化胺、1,10-菲羅啉、季銨鹽n263、二甲基二(n-十八烷基)氯化銨、氯化甲基二辛基锍鹽、1-羥基乙基-3-甲基咪唑雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺中至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,所述第一萃取劑與所述第二萃取劑的體積比為1:2-2:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,所述稀釋劑在所述復(fù)合萃取液中的體積分?jǐn)?shù)為40%-60%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,將co2通入所述含鋰負(fù)載油相中進(jìn)行混合的步驟中,co2的通入壓力為0.2mpa-0.5mpa。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,將co2通入所述含鋰負(fù)載油相中進(jìn)行混合的步驟中,混合溫度為20℃-30℃,混合時間為1min-3min。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,將所述氣液混合物與水混合進(jìn)行反萃的步驟中,混合溫度為20℃-30℃,混合時間為2min-4min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,步驟s2還得到空載的復(fù)合萃取液,所述空載的復(fù)合萃取液循環(huán)至步驟s1使用。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于萃取-反萃取的提鋰方法,其特征在于,步驟s3還得到沉鋰母液和co2,co2循環(huán)至步驟s2使用,沉鋰母液循環(huán)至步驟s1和/或步驟s2使用。