本發(fā)明涉及一種羧基丁苯膠乳，屬于乳液聚合技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

乳液聚合是單體借助乳化劑和機(jī)械攪拌，使單體分散在水中形成乳液，再加入引發(fā)劑引發(fā)，按膠束機(jī)理或低聚物機(jī)理生成彼此孤立的乳膠粒，并在其中進(jìn)行自由基加成聚合或離子加成聚合來生產(chǎn)高聚物的一種聚合方法。近年來隨著乳液聚合技術(shù)的發(fā)展，乳液聚合過程對商品聚合物的生產(chǎn)具有越來越大的重要性，在許多聚合物如合成橡膠、合成塑料、合成樹脂涂料、粘合劑、絮凝劑、抗沖擊共聚物的生產(chǎn)中，乳液聚合已成為主要的方法之一。

羧基丁苯膠乳是以丁二烯、苯乙烯加少量羧酸及其它助劑，通過乳液聚合生成的共聚物，是一種帶有藍(lán)紫色光澤的乳白色水分散體。羧基丁苯膠乳具有結(jié)膜強(qiáng)度和粘接力較高，穩(wěn)定性、流動(dòng)性俱佳，填充量大，成模性好，機(jī)械、化學(xué)與凍融穩(wěn)定性優(yōu)異，與顏料、填料相容性好等特點(diǎn)，其用途包括造紙、地毯、紡織、飾品(炭雕及塑料花)、建筑裝飾行業(yè)(改性水泥砂漿、木材膠、改性瀝青、油田鉆井)等。

現(xiàn)有工藝中羧基丁苯膠乳的乳液聚合過程在同一釜中進(jìn)行，當(dāng)反應(yīng)到達(dá)保溫階段時(shí)，單體液滴基本消失，殘余單體大部分溶脹于乳膠?；蛉苡谒?，此時(shí)大分子鏈的支化和交聯(lián)加劇，在這個(gè)階段極易產(chǎn)生凝膠，大塊凝膠作為膠渣而從乳液中析出，帶來產(chǎn)率降低，乳化劑用量增加，產(chǎn)品膠渣含量高，環(huán)境處理負(fù)擔(dān)增加，乳膠粒的粒徑分布變寬，體系膠體的流動(dòng)性和穩(wěn)定性下降等一系列不良影響；此外，現(xiàn)有的工藝中，每生產(chǎn)一釜膠乳，都有反應(yīng)釜溫度降低再升高的過程，產(chǎn)生的能耗高。

目前，世界各國都在進(jìn)行羧基丁苯膠乳聚合工藝方面的研究，以求改進(jìn)現(xiàn)有產(chǎn)品的一些不足，實(shí)現(xiàn)羧基丁苯膠乳的高功能化。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：為克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的乳化劑用量高，產(chǎn)品膠渣含量高，分子量不均勻的技術(shù)問題，提供一種乳化劑用量低，產(chǎn)品雜質(zhì)含量少，分子量更均勻的羧基丁苯膠乳。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：

本發(fā)明提供一種羧基丁苯膠乳，采用以下生產(chǎn)方法生產(chǎn)得到，該方法的聚合過程在兩個(gè)聚合釜分別進(jìn)行，主要的反應(yīng)在第一反應(yīng)容器中進(jìn)行，粒子直徑增加和分子穩(wěn)定生長過程在第二反應(yīng)容器中進(jìn)行，具體工藝如下：

制備原料：以質(zhì)量份數(shù)計(jì)，包括：100份聚合單體、0.9-1.05份乳化劑、50-180份去離子水、0.3-0.9份分子量調(diào)節(jié)劑、0.3-1.5份引發(fā)劑；

聚合過程：

(1)第一反應(yīng)容器抽真空后，將攪拌均勻的原料配方中70-80％的去離子水、20-40％除丁二烯以外的聚合單體、20-40％的乳化劑和20-40％的分子量調(diào)節(jié)劑的混合物料投入第一反應(yīng)容器；

(2)在第一反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，并用氮?dú)鈱?5-25％的丁二烯壓入第一反應(yīng)容器中；

(3)加熱第一反應(yīng)容器中的物料，待溫度升高到65-70℃，加入25-30％的引發(fā)劑，停止加熱；

(4)往第一反應(yīng)容器中分次或者以滴加方式加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，使第一反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃；

(5)待第一反應(yīng)容器中壓力降低到1atm以下，將第一反應(yīng)容器中的物料用氣體壓入第二反應(yīng)容器；

(6)將第二反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在70-80℃，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定值之后，加入終止劑，調(diào)整ph值，完成聚合。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述步驟(3)中加熱第一反應(yīng)容器中物料的方法為向第一反應(yīng)容器內(nèi)通入蒸汽。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述步驟(3)中所述水蒸汽的通入量為2000-3000kg/h，所述引發(fā)劑在0.2-0.3h內(nèi)加入完畢，并在加入過程中保持水蒸汽通入。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述步驟(5)中的氣體為水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w，其中水蒸汽和氮?dú)怏w積比為0.1-0.2:1。

進(jìn)一步，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述水蒸汽的溫度為145-175℃。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述步驟(4)中剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑在2-4小時(shí)內(nèi)投入。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述乳化劑為脂肪酸皂、歧化松香酸皂、烷基硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚以及失水山梨醇脂肪酸酯中的一種或多種。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述引發(fā)劑為過硫酸銨、過氧化苯甲酰、過氧化乙酸、偶氮二異丁腈、偶氮二氰基戊酸以及偶氮二異丙基咪唑啉中的一種或多種。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇。

優(yōu)選地，本發(fā)明的羧基丁苯膠乳，所述終止劑為對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、木焦油的一種。

本發(fā)明的有益效果是：

(1)本發(fā)明羧基丁苯膠乳的聚合方法，其聚合過程在兩個(gè)聚合釜分別進(jìn)行，主要的反應(yīng)在第一反應(yīng)容器中進(jìn)行，粒子直徑增加和分子穩(wěn)定生長過程在第二反應(yīng)容器中進(jìn)行，第二反應(yīng)容器可以保持比聚合溫度較低的溫度，使得支化和交聯(lián)這些副反應(yīng)速率降低，進(jìn)而降低膠渣產(chǎn)生的幾率，使得膠乳的流動(dòng)性和穩(wěn)定性提高，提高了膠乳品質(zhì)，增加了產(chǎn)品附加值。

(2)本發(fā)明羧基丁苯膠乳的兩段聚合工藝可降低乳化劑用量30％-40％，既可降低生產(chǎn)成本，又可減少膠中殘余乳化劑含量，有利于提高膠乳品質(zhì)和加工性能。

(3)現(xiàn)有的工藝中，每生產(chǎn)一釜膠乳，都有反應(yīng)釜溫度降低再升高的過程，而本發(fā)明羧基丁苯膠乳的聚合方法中第二反應(yīng)容器可以始終保持同一溫度，這樣便進(jìn)一步降低了能耗，提高了生產(chǎn)效率。

具體實(shí)施方式

為了對本發(fā)明的技術(shù)特征、目的和效果有更加清楚的理解，現(xiàn)說明本發(fā)明的具體實(shí)施方式。

實(shí)施例1

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳的聚合方法，具體工藝如下：

制備原料：100份聚合單體、0.95份乳化劑、50份去離子水、0.3份分子量調(diào)節(jié)劑、0.3份引發(fā)劑；

所述聚合單體組成為：40wt％丁二烯，55wt％苯乙烯，5wt％丙烯酸；所述乳化劑為脂肪酸皂；所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇，所述引發(fā)劑為過硫酸銨；

聚合方法包括以下步驟：

(1)將原料配方中80％的去離子水、20％除丁二烯以外的聚合單體、40％的乳化劑和40％的分子量調(diào)節(jié)劑先在混合釜內(nèi)混合并攪拌均勻得混合物料，待第一反應(yīng)容器抽真空后，將混合物料投入第一反應(yīng)容器；

(2)在第一反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，用n2將15％的丁二烯壓入第一反應(yīng)容器中；

(3)向第一反應(yīng)容器內(nèi)以3000kg/h的通入量通入溫度為145℃水蒸汽，將物料溫度升高到69℃后，再加入25％的引發(fā)劑，停止蒸汽的通入；

(4)往第一反應(yīng)容器中分次加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，使第一反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃；

(5)待第一反應(yīng)容器中壓力降低到1atm以下，將第一反應(yīng)容器中的物料用水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w壓入第二反應(yīng)容器；

(6)將第二反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在70-80℃，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定之后，加入對苯二酚，完成聚合。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，步驟(5)中所述水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中水蒸汽和氮?dú)獗壤秊?.1，所述水蒸汽的溫度為175℃，這樣可以使氣體保持在合適的溫度，使得從第一反應(yīng)容器壓入第二反應(yīng)容器中含有低分子的小粒徑膠乳溫度波動(dòng)較小，有利于聚合的穩(wěn)定進(jìn)行，有利于提高膠乳品質(zhì)。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，在步驟(3)中，所述引發(fā)劑在0.25h內(nèi)加入完畢，并在加入過程中保持水蒸汽通入，所述剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑在3小時(shí)內(nèi)投入，這樣可以使聚合速率減緩，防止出現(xiàn)沖溫甚至是暴聚的危險(xiǎn)，保證生產(chǎn)安全。

實(shí)施例2

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳的聚合方法，具體工藝如下：

制備原料：100份聚合單體、1份乳化劑、180份去離子水、0.9份分子量調(diào)節(jié)劑、1.5份引發(fā)劑；

所述聚合單體組成為：45wt％丁二烯，40wt％苯乙烯，15wt％丙烯酸；所述乳化劑為歧化松香酸皂；所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇，所述引發(fā)劑為過氧化苯甲酰；

聚合方法包括以下步驟：

(1)將原料配方中70％的去離子水、40％除丁二烯以外的聚合單體、20％的乳化劑和20％的分子量調(diào)節(jié)劑先在混合釜內(nèi)混合并攪拌均勻得混合物料，待第一反應(yīng)容器抽真空后，將混合物料投入第一反應(yīng)容器；

(2)在第一反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，用n2將25％的丁二烯壓入第一反應(yīng)容器中；

(3)采用夾套加熱的方式將第一反應(yīng)容器中的物料溫度升高到67℃后，再加入30％的引發(fā)劑；

(4)往第一反應(yīng)容器中以滴加方式加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，使第一反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃；

(5)待第一反應(yīng)容器中壓力降低到1atm以下，將第一反應(yīng)容器中的物料用水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w壓入第二反應(yīng)容器；

(6)將第二反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在70-80℃，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定之后，加入對叔丁基鄰苯二酚，完成聚合。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，步驟(5)中所述水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中水蒸汽和氮?dú)獗壤秊?.15:1，所述水蒸汽的溫度為165℃，這樣可以使氣體保持在合適的溫度，使得從第一反應(yīng)容器壓入第二反應(yīng)容器中含有低分子的小粒徑膠乳溫度波動(dòng)較小，有利于聚合的穩(wěn)定進(jìn)行，有利于提高膠乳品質(zhì)。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，在步驟(3)中，所述引發(fā)劑在0.2h內(nèi)加入完畢，所述剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑在2.5小時(shí)內(nèi)投入，這樣可以使聚合速率減緩，防止出現(xiàn)沖溫甚至是暴聚的危險(xiǎn)，保證生產(chǎn)安全。

實(shí)施例3

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳的聚合方法，具體工藝如下：

制備原料：100份聚合單體、1.05份乳化劑、90份去離子水、0.5份分子量調(diào)節(jié)劑、0.5份引發(fā)劑；

所述聚合單體組成為：40wt％丁二烯，45wt％苯乙烯，15wt％丙烯酸；所述乳化劑為重量比為1:1的烷基硫酸鹽和烷基酚聚氧乙烯醚；所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇，所述引發(fā)劑為過氧化乙酸；

聚合方法包括以下步驟：

(1)將原料配方中75％的去離子水、30％除丁二烯以外的聚合單體、30％的乳化劑和30％的分子量調(diào)節(jié)劑先在混合釜內(nèi)混合并攪拌均勻得混合物料，待第一反應(yīng)容器抽真空后，將混合物料投入第一反應(yīng)容器；

(2)在第一反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，用n2將20％的丁二烯壓入第一反應(yīng)容器中；

(3)向第一反應(yīng)容器內(nèi)以2400kg/h的通入量通入溫度為160℃水蒸汽，將物料溫度升高到66℃后，再加入26％的引發(fā)劑，停止蒸汽的通入；

(4)往第一反應(yīng)容器中分次加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，使第一反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃；

(5)待第一反應(yīng)容器中壓力降低到1atm以下，將第一反應(yīng)容器中的物料用水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w壓入第二反應(yīng)容器；

(6)將第二反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在70-80℃，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定之后，加入對叔丁基鄰苯二酚，完成聚合。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，步驟(5)中所述水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中水蒸汽和氮?dú)獗壤秊?.2：1，所述水蒸汽的溫度為155℃，這樣可以使氣體保持在合適的溫度，使得從第一反應(yīng)容器壓入第二反應(yīng)容器中含有低分子的小粒徑膠乳溫度波動(dòng)較小，有利于聚合的穩(wěn)定進(jìn)行，有利于提高膠乳品質(zhì)。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，在步驟(3)中，所述引發(fā)劑在0.3h內(nèi)加入完畢，并在加入過程中保持水蒸汽通入，所述剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑在4小時(shí)內(nèi)投入，這樣可以使聚合速率減緩，防止出現(xiàn)沖溫甚至是暴聚的危險(xiǎn)，保證生產(chǎn)安全。

實(shí)施例4

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳的聚合方法，具體工藝如下：

制備原料：100份聚合單體、0.9份乳化劑、160份去離子水、0.6份分子量調(diào)節(jié)劑、0.8份引發(fā)劑；

所述聚合單體組成為：50wt％丁二烯，35wt％苯乙烯，15wt％丙烯酸；所述乳化劑為失水山梨醇脂肪酸酯；所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈；

聚合方法包括以下步驟：

(1)將原料配方中72％的去離子水、25％除丁二烯以外的聚合單體、25％的乳化劑和30％的分子量調(diào)節(jié)劑先在混合釜內(nèi)混合并攪拌均勻得混合物料，待第一反應(yīng)容器抽真空后，將混合物料投入第一反應(yīng)容器；

(2)在第一反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，用n2將20％的丁二烯壓入第一反應(yīng)容器中；

(3)采用夾套加熱的方式將第一反應(yīng)容器中的物料溫度升高到70℃后，再加入30％的引發(fā)劑，再加入27％的引發(fā)劑；

(4)往第一反應(yīng)容器中以滴加方式加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，使第一反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃；

(5)待第一反應(yīng)容器中壓力降低到1atm以下，將第一反應(yīng)容器中的物料用水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w壓入第二反應(yīng)容器；

(6)將第二反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在70-80℃，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定之后，加入木焦油，完成聚合。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，步驟(5)中所述水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中水蒸汽和氮?dú)獗壤秊?.18：1，所述水蒸汽的溫度為165℃，這樣可以使氣體保持在合適的溫度，使得從第一反應(yīng)容器壓入第二反應(yīng)容器中含有低分子的小粒徑膠乳溫度波動(dòng)較小，有利于聚合的穩(wěn)定進(jìn)行，有利于提高膠乳品質(zhì)。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，在步驟(3)中，所述引發(fā)劑在0.28h內(nèi)加入完畢，所述剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑在2小時(shí)內(nèi)投入，這樣可以使聚合速率減緩，防止出現(xiàn)沖溫甚至是暴聚的危險(xiǎn)，保證生產(chǎn)安全。

實(shí)施例5

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳的聚合方法，具體工藝如下：

制備原料：100份聚合單體、1份乳化劑、110份去離子水、0.7份分子量調(diào)節(jié)劑、1份引發(fā)劑；

所述聚合單體組成為：30wt％丁二烯，35wt％苯乙烯，35wt％丙烯酸；所述乳化劑為脂肪酸皂；所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇，所述引發(fā)劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2:3的偶氮二氰基戊酸和偶氮二異丙基咪唑啉；

聚合方法包括以下步驟：

(1)將原料配方中73％的去離子水、30％除丁二烯以外的聚合單體、30％的乳化劑和30％的分子量調(diào)節(jié)劑先在混合釜內(nèi)混合并攪拌均勻得混合物料，待第一反應(yīng)容器抽真空后，將混合物料投入第一反應(yīng)容器；

(2)在第一反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，用n2將20％的丁二烯壓入第一反應(yīng)容器中；

(3)向第一反應(yīng)容器內(nèi)以2000kg/h的通入量通入溫度為175℃水蒸汽，將物料溫度升高到65℃后，再加入28％的引發(fā)劑，停止蒸汽的通入；

(4)往第一反應(yīng)容器中分次加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，使第一反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃；

(5)待第一反應(yīng)容器中壓力降低到1atm以下，將第一反應(yīng)容器中的物料用水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w壓入第二反應(yīng)容器；

(6)將第二反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在70-80℃，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定之后，加入對苯二酚，完成聚合。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，步驟(5)中所述水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中水蒸汽和氮?dú)獗壤秊?.15:1，所述水蒸汽的溫度為170℃，這樣可以使氣體保持在合適的溫度，使得從第一反應(yīng)容器壓入第二反應(yīng)容器中含有低分子的小粒徑膠乳溫度波動(dòng)較小，有利于聚合的穩(wěn)定進(jìn)行，有利于提高膠乳品質(zhì)。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，在步驟(3)中，所述引發(fā)劑在0.25h內(nèi)加入完畢，并在加入過程中保持水蒸汽通入，所述剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑在3小時(shí)內(nèi)投入，這樣可以使聚合速率減緩，防止出現(xiàn)沖溫甚至是暴聚的危險(xiǎn)，保證生產(chǎn)安全。

實(shí)施例6

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳的聚合方法，具體工藝如下：

制備原料：100份聚合單體、1份乳化劑、70份去離子水、0.8份分子量調(diào)節(jié)劑、1.2份引發(fā)劑；

所述聚合單體組成為：40wt％丁二烯，40wt％苯乙烯，20wt％丙烯酸；所述乳化劑為脂肪酸皂；所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇，所述引發(fā)劑為過硫酸銨；

聚合方法包括以下步驟：

(1)將原料配方中80％的去離子水、35％除丁二烯以外的聚合單體、35％的乳化劑和35％的分子量調(diào)節(jié)劑先在混合釜內(nèi)混合并攪拌均勻得混合物料，待第一反應(yīng)容器抽真空后，將混合物料投入第一反應(yīng)容器；

(2)在第一反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，用n2將20％的丁二烯壓入第一反應(yīng)容器中；

(3)向第一反應(yīng)容器內(nèi)以2700kg/h的通入量通入溫度為170℃水蒸汽，將物料溫度升高到68℃后，再加入30％的引發(fā)劑，停止蒸汽的通入；

(4)向第一反應(yīng)容器的內(nèi)盤管通入冷卻水，往第一反應(yīng)容器中分次加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑，使第一反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃；

(5)待第一反應(yīng)容器中壓力降低到1atm以下，將第一反應(yīng)容器中的物料用水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w壓入第二反應(yīng)容器；

(6)將第二反應(yīng)容器內(nèi)的溫度保持在70-80℃，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定之后，加入木焦油，完成聚合。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，步驟(5)中所述水蒸汽和氮?dú)獾幕旌蠚怏w中水蒸汽和氮?dú)獗壤秊?.12，所述水蒸汽的溫度為160℃，這樣可以使氣體保持在合適的溫度，使得從第一反應(yīng)容器壓入第二反應(yīng)容器中含有低分子的小粒徑膠乳溫度波動(dòng)較小，有利于聚合的穩(wěn)定進(jìn)行，有利于提高膠乳品質(zhì)。

本實(shí)施例的羧基丁苯膠乳的聚合方法，在步驟(3)中，所述引發(fā)劑在0.25h內(nèi)加入完畢，并在加入過程中保持水蒸汽通入，所述剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑在3小時(shí)內(nèi)投入，這樣可以使聚合速率減緩，防止出現(xiàn)沖溫甚至是暴聚的危險(xiǎn)，保證生產(chǎn)安全。

實(shí)施例7-12

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳，分別由實(shí)施例1-6所示的羧基丁苯膠乳的聚合方法生產(chǎn)得到。

對比例1

本實(shí)施例提供一種羧基丁苯膠乳的聚合方法，具體工藝如下：

制備原料：100份聚合單體、1.5份乳化劑、70份去離子水、0.8份分子量調(diào)節(jié)劑、1.2份引發(fā)劑；

所述聚合單體組成為：40wt％丁二烯，40wt％苯乙烯，20wt％丙烯酸；所述乳化劑為脂肪酸皂；所述分子量調(diào)節(jié)劑為叔十二烷基硫醇，所述引發(fā)劑為過硫酸銨；

聚合方法包括以下步驟：

(1)將原料配方中80％的去離子水、35％除丁二烯以外的聚合單體、35％的乳化劑和35％的分子量調(diào)節(jié)劑先在混合釜內(nèi)混合并攪拌均勻得混合物料，待反應(yīng)容器抽真空后，將混合物料投入反應(yīng)容器；

(2)在反應(yīng)容器中用氮?dú)庵脫Q出空氣，用n2將20％的丁二烯壓入聚合釜中；

(3)向反應(yīng)容器內(nèi)以2700kg/h的通入量通入溫度為170℃水蒸汽，將物料溫度升高到68℃后，再加入30％的引發(fā)劑，引發(fā)劑在0.25h內(nèi)加入完畢，停止蒸汽的通入；

(4)在3小時(shí)內(nèi)分次加入剩余的去離子水、聚合單體、乳化劑、引發(fā)劑和分子量調(diào)節(jié)劑于反應(yīng)容器中，使反應(yīng)容器中的溫度保持在80-90℃，壓力保持在0.8mpa以下，待轉(zhuǎn)化率達(dá)到預(yù)定之后，加入木焦油，完成聚合。

效果實(shí)施例

為了更清楚地表示出6個(gè)實(shí)施例和1個(gè)對比例的原料用量及所獲得的產(chǎn)品性能，下面以表格形式列出。

表1為羧基丁苯膠乳的原料配方

表2為實(shí)施例1-6和對比例1的羧基丁苯膠乳聚合方法的得到的膠乳經(jīng)取樣后測定的平均粒徑、粒徑分布

注：平均粒徑及粒徑分布采用透射電鏡圖像分析法測定；

粘度采用ndj-1型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測定。

通過表1可以看出，生產(chǎn)相同量的羧基丁苯膠乳，實(shí)施例1-6與對比例相比，所用的乳化劑的量減少30-40％，尤其實(shí)施例6與對比例1相比，除了所用的乳化劑的量減少33％，其他原料配方完全相同，可見本發(fā)明的羧基丁苯膠乳的聚合方法可以顯著減少乳化劑的用量，降低生產(chǎn)成本。

通過表2可以看出，實(shí)施例1-6所制備得到的羧基丁苯膠乳與對比例1相比，粒徑分布更為集中，粒徑尺寸為120-140nm的羧基丁苯膠乳顆粒數(shù)量占總顆粒數(shù)量的百分比均大于79％，實(shí)施例6為粒徑尺寸分布最集中的最佳實(shí)施例，通過電鏡結(jié)果還可以看出，本發(fā)明所制備得到的羧基丁苯膠乳的殘余雜質(zhì)含量少，流動(dòng)性和穩(wěn)定性高，膠乳品質(zhì)好。

另外，本發(fā)明實(shí)施例1-6中羧基丁苯膠乳的聚合方法中第二反應(yīng)容器可以始終保持同一溫度，且該溫度低于聚合溫度，而對比例1每生產(chǎn)一釜膠乳，都有反應(yīng)釜溫度降低再升高的過程，可見，本發(fā)明羧基丁苯膠乳的聚合方法可以進(jìn)一步降低能耗，提高了生產(chǎn)效率。

需要指出的是，本發(fā)明的聚合方法同樣適用于丁苯膠乳的聚合。

以上述依據(jù)本發(fā)明的理想實(shí)施例為啟示，通過上述的說明內(nèi)容，相關(guān)工作人員完全可以在不偏離本項(xiàng)發(fā)明技術(shù)思想的范圍內(nèi)，進(jìn)行多樣的變更以及修改。本項(xiàng)發(fā)明的技術(shù)性范圍并不局限于說明書上的內(nèi)容，必須要根據(jù)權(quán)利要求范圍來確定其技術(shù)性范圍。