本發(fā)明屬于防腐涂料領(lǐng)域，具體涉及一種具備長(zhǎng)復(fù)涂間隔功能的海洋重防腐涂料及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、隨著全球海洋經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，大型船舶和海洋平臺(tái)等海上設(shè)施的需求不斷增加。這些設(shè)施長(zhǎng)期暴露在嚴(yán)苛的海洋環(huán)境中，遭受鹽霧、鹽水、紫外線輻射等多種腐蝕因素的影響，因此對(duì)防腐涂料的要求日益嚴(yán)格。傳統(tǒng)防腐涂料雖然能在一定程度上抵御腐蝕，但其性能仍不足以滿足現(xiàn)代海洋工程對(duì)于長(zhǎng)效防護(hù)、減少維護(hù)周期及低碳排放的需求。

2、目前市場(chǎng)上的防腐涂料普遍存在復(fù)涂間隔短的問(wèn)題，通常需要每隔小幾個(gè)月就重新涂覆，這不僅增加了維護(hù)成本，還可能因施工窗口期限制而無(wú)法及時(shí)進(jìn)行維護(hù)，影響設(shè)備使用壽命。此外，常規(guī)防腐涂料在表面處理要求上較為嚴(yán)格，需進(jìn)行徹底的打磨和清潔才能保證后續(xù)涂層的良好附著力，這進(jìn)一步加大了施工難度和成本。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問(wèn)題而提出的，其目的是提供一種具備長(zhǎng)復(fù)涂間隔功能的海洋重防腐涂料及其制備方法。

2、本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

3、一種具備長(zhǎng)復(fù)涂間隔功能的海洋重防腐涂料，所述防腐涂料包括組分a和組分b，所述組分a和組分b的質(zhì)量比為1：(3～5)；

4、所述組分a包括的組分和各組分的質(zhì)量份如下：

5、

6、所述組分b包括的組分和各組分的質(zhì)量份如下：

7、

8、

9、在上述技術(shù)方案中，所述改性聚酰胺是由羧基功能化的改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯與二元胺單體反應(yīng)得到。

10、在上述技術(shù)方案中，所述改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯是由5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯溴化后與八乙烯基八硅倍半氧烷反應(yīng)得到。

11、在上述技術(shù)方案中，所述二元胺單體為3,4’-二氨基二苯醚與2,5-二(氨基甲基)呋喃按摩爾比1:0.1～0.3組合得到。

12、在上述技術(shù)方案中，所述改性聚己內(nèi)酯是由己內(nèi)酯、2,2～雙(羥甲基)丙酸、n-(2-氨乙基)馬來(lái)酰亞胺三氟乙酸鹽反應(yīng)得到。

13、一種具備長(zhǎng)復(fù)涂間隔功能的海洋重防腐涂料的制備方法，包括以下步驟：

14、(ⅰ)將改性聚酰胺、c9石油樹(shù)脂、c5石油樹(shù)脂、混合二甲苯、二氧化硅、磷酸鋅和改性聚己內(nèi)酯按比例混合，高速分散30min～40min，得到料液a；

15、(ⅱ)將滑石粉、炭黑、有機(jī)膨潤(rùn)土、3-氨基丙基三乙氧基硅烷按比例進(jìn)行混合，用砂磨機(jī)研磨30～60min，再與聚醚改性雙酚a環(huán)氧樹(shù)脂、腰果油多元醇、c9石油樹(shù)脂、甲基異丁基酮和二甲苯按比例混合，高速分散30min～40min后，再加熱1h～1.5h并控制溫度在75℃～85℃，得到料液b；

16、(ⅲ)將料液a和料液b按比例混合均勻后，升溫至50℃攪拌反應(yīng)2.5～3.5h后，再升溫至130℃～150℃攪拌，攪拌均勻后抽真空，得到具備長(zhǎng)復(fù)涂間隔功能的海洋重防腐涂料。

17、在上述技術(shù)方案中，所述改性聚酰胺的制備方法為：

18、將0.147～0.149質(zhì)量份的羧基功能化的改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯、0.257～0.259質(zhì)量份的4,4'-二羧基二苯醚、0.298～0.302質(zhì)量份的二元胺單體、1～1.2質(zhì)量份的亞磷酸三苯酯、2.8～3.2質(zhì)量份的n-甲基吡咯烷酮、0.58～0.60質(zhì)量份的吡啶和0.25～0.35質(zhì)量份的氯化鈣攪拌混合，依次進(jìn)行冷凍、解凍、抽真空脫氧，反復(fù)三次，然后于120℃下反應(yīng)9.5h～10.5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，再緩慢的將前述反應(yīng)物倒入197～199質(zhì)量份的甲醇中并攪拌，用甲醇和熱蒸餾水反復(fù)洗滌聚合物三次，過(guò)濾，真空干燥，得到改性聚酰胺。

19、在上述技術(shù)方案中，所述羧基功能化的改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯的制備方法為：

20、(ⅰ)將14～15質(zhì)量份二氯甲烷與改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯混合，在-10℃～0℃冰浴和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，以20滴/min～40滴/min的速度依次滴加4～6質(zhì)量份的氯化錫、2～2.4質(zhì)量份的二氯甲基甲醚，滴加完成后攪拌3.5h～4.5h，再加熱至室溫繼續(xù)攪拌47h～49h，隨后倒入50質(zhì)量份飽和碳酸氫鈉溶液攪拌1～2h，攪拌后用二氯甲烷萃取，再用去離子水洗滌三次，干燥、旋蒸，得到醛基功能化的改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯；

21、(ⅱ)將0.5～0.7質(zhì)量份的醛基功能化的改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯、1.3～1.5質(zhì)量份的磷酸二氫鈉、1.55～1.65質(zhì)量份的亞氯酸鈉、13～15質(zhì)量份的乙腈和17～19質(zhì)量份的去離子水?dāng)嚢杌旌?，在低?10℃冰浴和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，以20滴/min～40滴/min的速度滴加2.3～2.4質(zhì)量份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的過(guò)氧化氫溶液，攪拌反應(yīng)4.5h～5.5h后在室溫下繼續(xù)攪拌11h～13h，隨后加入2.65～2.75質(zhì)量份的亞硫酸鈉攪拌35min～45min后，用1m的鹽酸溶液酸化至ph為3，然后旋蒸除去有機(jī)溶劑、離心、水洗、真空干燥，得到羧基功能化改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯。

22、在上述技術(shù)方案中，所述改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯的制備方法為：

23、(ⅰ)向114～118質(zhì)量份的5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯中加入1～2質(zhì)量份溴化鐵，攪拌條件下以20滴/min～40滴/min的速度滴加46～47質(zhì)量份的液溴，滴加完畢后升溫至70℃～80℃保溫反應(yīng)55min～65min，隨后依次用去離子水、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％的氫氧化鈉溶液、去離子水洗滌、靜置分層后取有機(jī)相、干燥，得到溴化的5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯；

24、(ⅱ)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將20～22質(zhì)量份的溴化的5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯、6～8質(zhì)量份的四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、0.7～0.8質(zhì)量份的三(2-甲基苯基)膦、0.3～0.4質(zhì)量份的乙酸鈀、10～12質(zhì)量份的三乙胺和39～41質(zhì)量份的四氫呋喃混合，在84℃～86℃下回流23h～25h，冷卻至室溫后，加入150質(zhì)量份的1m鹽酸溶液中，用二氯甲烷萃取3次每次萃取的二氯甲烷重量份數(shù)為66～68質(zhì)量份，取有機(jī)相水洗至中性后干燥過(guò)夜，得到改性5,6,11,12-四氫二苯并[a,e]輪烯。

25、在上述技術(shù)方案中，所述改性聚己內(nèi)酯的制備方法為：將0.35～0.45質(zhì)量份的2,2-二羥甲基丙酸、0.6～0.8質(zhì)量份的n-(2-氨乙基)馬來(lái)酰亞胺三氟乙酸鹽與6.7～6.9質(zhì)量份的己內(nèi)酯混合，再加入0.024～0.026質(zhì)量份的催化劑辛酸亞錫，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下升溫至105℃～115℃聚合1.8h～2.2h，然后升溫至145℃～155℃真空反應(yīng)3.5h～4.5h，繼續(xù)升溫至174℃～176℃真空反應(yīng)11.5h～12.5h，得到改性聚己內(nèi)酯。

26、本發(fā)明的有益效果是：

27、本發(fā)明提供了一種具備長(zhǎng)復(fù)涂間隔功能的海洋重防腐涂料及其制備方法，所制備的防腐涂料具備優(yōu)異的防腐性能、低溫抗裂、只需對(duì)涂層表面進(jìn)行簡(jiǎn)單的清潔、除塵、除油處理，并輕微打磨，即可直接在其上施工面漆，而不會(huì)影響面漆的附著力，附著性能較好，復(fù)涂間隔期長(zhǎng)達(dá)6到12個(gè)月。