專利名稱：一種n－氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種N-氯甲酰基亞胺基二芐的化學(xué)合成方法。
背景技術(shù)：
N-氯甲酰基亞胺基二芐是一種用以合成卡馬西平、奧卡西平等的重要醫(yī)藥中間體。在本發(fā)明給出之前，有關(guān)N-氯甲酰基亞胺基二芐的化學(xué)合成方法主要是光氣法，劇毒的光氣給生產(chǎn)帶來了很大的安全隱患和環(huán)境災(zāi)難，而且氣態(tài)的光氣反應(yīng)不能完全定量，反應(yīng)條件苛刻，反應(yīng)設(shè)備要求高，同時產(chǎn)品收率和產(chǎn)品品質(zhì)較低。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡單合理、安全性高，副產(chǎn)品可以有效利用，反應(yīng)收率、產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)成本低、基本無三廢的N-氯甲?；鶃啺坊S化學(xué)合成方法。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種N-氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，以亞胺基二芐與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑作用下于20～150℃在有機溶劑中反應(yīng)2～20小時，冷卻結(jié)晶后得所述的N-氯甲酰基亞胺基二芐。所述的反應(yīng)式如下所示
反應(yīng)中投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.1～3.0∶0.001～1.0，有機溶劑用量為亞胺基二芐質(zhì)量的0.5～20倍。
所述的有機溶劑為下列一種或一種以上任意比例的混合物C1～C5的鹵代烷烴、C1～C8的脂肪酯、酮類、醚類、苯、甲苯、硝基苯、二硫化碳或硝基甲烷，優(yōu)選為下列一種或一種以上任意比例的混合物二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷或1，1，2-三氯乙烷，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙醚、丙醚、異丙醚、丁醚、四氫呋喃、苯、甲苯、二硫化碳、硝基甲烷或硝基苯，更優(yōu)選為下列之一二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、硝基苯、丙酮或四氫呋喃。
所述的有機胺催化劑為下列之一或是任意幾種任意比例的組合三乙胺、吡啶、N-甲基吡咯、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基四氫吡咯、四甲基胍、四甲基脲、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基嗎啉，優(yōu)選為下列之一吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、N-甲基嗎啉。
進一步，反應(yīng)所述的投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.35～1.0∶0.01～0.5，反應(yīng)在40～120℃反應(yīng)6～15小時。
具體的，所述的N-氯甲酰基亞胺基二芐的化學(xué)合成方法按照以下步驟進行(1)室溫下按照投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.35～1.0∶0.01～0.5投料，加入質(zhì)量為亞胺基二芐質(zhì)量的5～16倍量的四氫呋喃，充分溶解，所述的有機胺催化劑為吡啶；(2)升溫到40℃～120℃反應(yīng)6～15小時；(3)反應(yīng)完畢后蒸去溶劑至得飽和溶液，冷卻結(jié)晶后干燥即得所述的N-氯甲?；鶃啺坊S，所述的結(jié)晶為淺綠色至白色固體。
在步驟(2)中，反應(yīng)的同時用HPLC跟蹤監(jiān)測，流動相為乙腈∶水∶四氫呋喃＝40∶50∶10，C18硅膠柱，流速1.0mL/min。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果體現(xiàn)在雙(三氯甲基)碳酸酯作為一種低毒高效的有機合成試劑，其計量準(zhǔn)確，反應(yīng)性能好，避免了光氣法生產(chǎn)過程中光氣不易儲存、計量難、高毒性以及環(huán)境污染等問題，在反應(yīng)過程中，產(chǎn)生的氯化氫可以通過降膜吸收，得到高純度的鹽酸，解決了尾氣吸收問題，同時反應(yīng)的產(chǎn)率和純度都比較高，是一條具有廣泛工業(yè)化前景的合成路線。
具體實施例方式以下以具體實施例來說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護范圍不限于此
實施例1投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
在帶有機械攪拌，回流冷凝管(帶尾氣吸收裝置)，溫度計的250mL三口燒瓶中，加入19.26g(100mmol)的亞胺基二芐、雙(三氯甲基)碳酸酯13.35g(45mmol)、吡啶0.395g(5mmol)和154g四氫呋喃，開啟機械攪拌，待固體全部溶解，加熱至四氫呋喃回流溫度，反應(yīng)12小時，反應(yīng)期間以HPLC監(jiān)測反應(yīng)進程(流動相乙腈∶水∶四氫呋喃＝40∶50∶10，C18硅膠柱，流速1.0mL/min)。反應(yīng)結(jié)束后，常壓蒸去部分溶劑，得飽和溶液，冷卻結(jié)晶得灰白色固體，干燥得N-氯甲?；鶃啺坊S成品25.1g，收率為97.2％，純度為99.1％。
實施例2投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.40∶0.05，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為四氫呋喃回流溫度，反應(yīng)時間為15小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.1g，產(chǎn)品收率97.2％，純度99.2％。
實施例3投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.35∶0.05，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為15小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐24.8g，產(chǎn)品收率96.5％，純度98.8％。
實施例4投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.60∶0.05，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.9g，產(chǎn)品收率96.8％，純度99.0％。
實施例5投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶1.0∶0.05，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度98.9％。
實施例6投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.5，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度99.3％。
實施例7
投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.25，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.1g，產(chǎn)品收率97.2％，純度99.2％。
實施例8投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.8g，產(chǎn)品收率96.5％，純度99.2％。
實施例9投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.025，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度99.6％。
實施例10投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.01，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.9g，產(chǎn)品收率96.8％，純度99.4％。
實施例11投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為甲苯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.2g，產(chǎn)品收率97.6％，純度99.0％。
實施例12投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為乙酸乙酯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.4g，產(chǎn)品收率98.5％，純度99.4％。
實施例13投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為丙酮，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.3g，產(chǎn)品收率98.1％，純度99.0％。
實施例14投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為1，2-二氯乙烷，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.8g，產(chǎn)品收率96.5％，純度99.1％。
實施例15投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為二氯甲烷，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為15小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度99.1％。
實施例16投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為苯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐24.9g，產(chǎn)品收率96.8％，純度99.2％。
實施例17投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為硝基苯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.2g，產(chǎn)品收率97.6％，純度99.5％。
實施例18
投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為乙酸乙酯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的8倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.1g，產(chǎn)品收率97.2％，純度99.8％。
實施例19投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.60∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為乙酸乙酯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的12倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度99.0％。
實施例20投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶1.0∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為乙酸乙酯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的15倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.9g，產(chǎn)品收率96.8％，純度99.2％。
實施例21投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為乙酸乙酯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度99.3％。
實施例22投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為乙酸乙酯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為60-65℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.1g，產(chǎn)品收率97.2％，純度99.4％。
實施例23投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為硝基苯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為70～75℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐25.1g，產(chǎn)品收率97.2％，純度99.0％。
實施例24投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為硝基苯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為100～105℃，反應(yīng)時間為12小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.8g，產(chǎn)品收率96.5％，純度99.5％。
實施例25投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.10，其中有機胺催化劑為N，N-二甲基甲酰胺，有機溶劑為硝基苯，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為120～125℃，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.9g，產(chǎn)品收率96.8％，純度99.7％。
實施例26投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.1∶0.001，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的1倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S7.7g，產(chǎn)品收率99.0％，純度98.8％。
實施例27投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.2∶0.005，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的3倍。
反應(yīng)溫度為25-30℃，反應(yīng)時間為2.5小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐12.6g，產(chǎn)品收率81.6％，純度98.6％。
實施例28投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶2.0∶0.8，其中有機胺催化劑為吡啶，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的16倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為20小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐25.4g，產(chǎn)品收率98.6％，純度98.9％。
實施例29投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為N-甲基嗎啉，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.9g，產(chǎn)品收率96.8％，純度98.7％。
實施例30投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為三乙胺，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐25.1g，產(chǎn)品收率97.2％，純度99.0％。
實施例31投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為N-甲基四氫吡咯，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度98.9％。
實施例32投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為四甲基胍，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S24.9g，產(chǎn)品收率96.8％，純度99.3％。
實施例33投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為四甲基脲，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲?；鶃啺坊S25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度98.7％。
實施例34投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為1，3-二甲基-2-咪唑烷酮，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐25.2g，產(chǎn)品收率97.6％，純度98.6％。
實施例35投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.45∶0.05，其中有機胺催化劑為N，N-二丁基甲酰胺，有機溶劑為四氫呋喃，其用量為亞胺基二芐質(zhì)量的10倍。
反應(yīng)溫度為回流溫度，反應(yīng)時間為10小時，其它操作同實施例1，得N-氯甲酰基亞胺基二芐25.0g，產(chǎn)品收率97.0％，純度99.1％。
權(quán)利要求
1.一種N-氯甲酰基亞胺基二芐的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法為以亞胺基二芐與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑作用下于20～150℃在有機溶劑中反應(yīng)2～20小時，冷卻結(jié)晶后得所述的N-氯甲?；鶃啺坊S，投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.1～3.0∶0.001～1.0，有機溶劑用量為亞胺基二芐質(zhì)量的0.5～20倍，所述的有機溶劑為下列一種或一種以上任意比例的混合物C1～C5的鹵代烷烴、C1～C8的脂肪酯、酮類、醚類、苯、甲苯、硝基苯、二硫化碳或硝基甲烷。
2.如權(quán)利要求1所述的N-氯甲酰基亞胺基二芐的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的有機胺催化劑為下列之一或是任意幾種任意比例的組合三乙胺、吡啶、N-甲基吡咯、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基四氫吡咯、四甲基胍、四甲基脲、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基嗎啉。
3.如權(quán)利要求2所述的N-氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的有機胺催化劑為下列之一吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、三乙胺、N-甲基嗎啉。
4.如權(quán)利要求1所述的N-氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列一種或一種以上任意比例的混合物二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷或1，1，2-三氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙醚、丙醚、異丙醚、丁醚、四氫呋喃、苯、甲苯、二硫化碳、硝基甲烷或硝基苯。
5.如權(quán)利要求4所述的N-氯甲酰基亞胺基二芐的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為下列之一二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、硝基苯、丙酮或四氫呋喃。
6.如權(quán)利要求1所述的N-氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.35～1.0∶0.01～0.5。
7.如權(quán)利要求1所述的N-氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法在40～120℃反應(yīng)。
8.如權(quán)利要求1所述的N-氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)時間為6～15小時。
9.如權(quán)利要求1～8之一所述的N-氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，其特征在于所述的方法按照以下步驟進行(1)室溫下按照投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.35～1.0∶0.01～0.5投料，加入質(zhì)量為亞胺基二芐質(zhì)量的5～16倍量的四氫呋喃，充分溶解，所述的有機胺催化劑為吡啶；(2)升溫到40℃～120℃反應(yīng)6～15小時；(3)反應(yīng)完畢后蒸去溶劑至得飽和溶液，冷卻結(jié)晶后干燥即得所述的N-氯甲?；鶃啺坊S。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種N－氯甲?；鶃啺坊S的化學(xué)合成方法，以亞胺基二芐與雙(三氯甲基)碳酸酯為原料，在有機胺催化劑作用下于20～150℃在有機溶劑中反應(yīng)2～20小時，冷卻結(jié)晶后得所述的N－氯甲?；鶃啺坊S，投料物質(zhì)的量比為亞胺基二芐∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶有機胺催化劑為1.0∶0.1～3.0∶0.001～1.0，有機溶劑用量為亞胺基二芐質(zhì)量的0.5～20倍。雙(三氯甲基)碳酸酯作為一種低毒高效的有機合成試劑，其計量準(zhǔn)確，反應(yīng)性能好，在反應(yīng)過程中，產(chǎn)生的氯化氫可以通過降膜吸收，得到高純度的鹽酸，解決了尾氣吸收問題，同時反應(yīng)的產(chǎn)率和純度都比較高，是一條具有廣泛工業(yè)化前景的合成路線。
文檔編號C07D223/22GK1944411SQ200610154460
公開日2007年4月11日 申請日期2006年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月1日
發(fā)明者蘇為科, 李堅軍, 孫艷 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)