2,6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及農藥、醫(yī)藥、液晶原料的生產技術領域，具體涉及2，6-二氟苯甲醛的生產技術領域。
【背景技術】
[0002]2，6-二氟苯甲醛，分子式:C7H4F20，分子量為142.10，成品為淡黃色液體或固體。2，6-二氟苯甲醛是一種重要的有機化工原料，為醫(yī)藥、農藥、液晶材料的中間體，可以用于合成新型抗病毒藥物和苯甲酰脲類殺蟲劑，還可以合成氟代十二苯基卟啉類化合物。
[0003]現(xiàn)行的2，6- 二氟苯甲醛的合成方法有:電化學法、化學法、氟化法等，但以上各種2，6-二氟苯甲醛的生產存在的缺陷是:生產控制困難，產量低、成本高，不能適合市場需求。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明目的是提出一種易于生產控制、產量高的可工業(yè)化生產2，6- 二氟苯甲醛的方法。
[0005]本發(fā)明以2，6- 二氯苯甲醛為原料，其特是:無氧條件下，將2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化銨、環(huán)丁砜和無水氟化鉀混合氟化反應取得2，6- 二氟苯甲醛。
[0006]針對目前沒有工業(yè)化生產方法及技術中存在的一系列問題，本發(fā)明以2，6-二氯苯甲醛為原料，以四丁基氯化銨為催化劑，以環(huán)丁砜和甲苯為介質，將氟化鉀鹵素交換氟化合成2，6- 二氟苯甲醛。本發(fā)明是在無水、無氧條件下進行氟化反應，通過該方法能夠得到高質量、高合成轉化率的工業(yè)產品。
[0007]進一步地，本發(fā)明所述2，6-二氯苯甲醛、四丁基氯化銨、無水氟化鉀和環(huán)丁砜的投料質量比為1: 0.1?0.4: I?2: 4。考慮到原料價格的問題，本工藝采用“無水氟化鉀”作為“過量1-5%原料”，使2，6-二氯苯甲醛完全反應。環(huán)丁砜作為反應載體，四丁基氯化銨作為反應催化劑，通過試驗得出此“最經濟”投料比。通過以上配比，氟化反應速度快，選擇性達到90%，取得了良好的反應效果。
[0008]更優(yōu)選地:所述2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化銨、無水氟化鉀和環(huán)丁砜的投料質量比為 1: 0.2: 2: 4。
[0009]本發(fā)明具體步驟是:
1)在反應釜中，將環(huán)丁砜溶于甲苯后升溫脫除水和甲苯；
2)在氮氣保護下，向反應釜中加入無水氟化鉀、四丁基氯化銨和2，6-二氯苯甲醛進行氟化反應；
3)真空條件下，將氟化反應后的混合料進行蒸餾，餾出2，6-二氟苯甲醛和環(huán)丁砜的混合物；
4)真空條件下，將2，6-二氟苯甲醛和環(huán)丁砜的混合物進行精餾，得2，6- 二氟苯甲醛。
[0010]經過以上步驟，實際損耗的甲苯和環(huán)丁砜幾乎為零，利于節(jié)能生產。
[0011]另外，本發(fā)明所述氟化反應的溫度條件為140?160°C。更優(yōu)選的氟化反應的溫度條件為150?155°C。如反應溫度過高，副產增多收率下降，過低反應時間延長，容易發(fā)生聚合也會導致收率降低。在此溫度范圍內，反應收率最佳，可保證達到工藝要求。
[0012]升溫脫除水和甲苯的溫度為110?130°C。由于甲苯沸點:110.6°C，在此溫度下，甲苯回流，系統(tǒng)中的水分和甲苯共沸分層，從而達到脫水的目的。
[0013]步驟3)的真空條件為-0.098MPa。在真空下，降低了物料的沸點，降低、節(jié)約了能耗。在此條件下可迅速蒸餾出2，6- 二氟苯甲醛的粗品，減少高溫帶來焦化聚合導致副產物大幅增加的風險。
[0014]步驟4)的真空條件為-0.098MPa。在真空下，降低了物料的沸點，降低、節(jié)約了能耗。同時，避免在高溫下，物料產生焦化，副產物大幅增加的現(xiàn)象。
【具體實施方式】
[0015]—、備料:分別稱取環(huán)丁砜400kg、無水氟化鉀200kg、四丁基氯化錢20kg，甲苯50kg,2, 6- 二氯苯甲醛 100kg。
[0016]二、生產步驟
1、在反應釜中，將環(huán)丁砜與甲苯混合，然后升溫至I1?130°C，脫除原料中水，然后再蒸出甲苯，取得純環(huán)丁砜。
[0017]2、在氟化釜內再加入無水氟化鉀、四丁基氯化銨和2，6- 二氯苯甲醛，以氮氣驅趕氟化釜內含氧空氣，密封后，向氟化釜的夾套通入蒸汽，使氟化釜內料液升溫至150?155°C進行氟化反應，反應約經3-4h，控制終點2，6- 二氟苯甲醛> 85%。
[0018]3、在-0.098 MPa真空條件下，將氟化反應后的混合料進行蒸餾，餾出2，6_ 二氟苯甲醛和環(huán)丁砜的混合物。剩余的環(huán)丁砜可在200Pa的高真空下蒸出，以重復使用。
[0019]4、在-0.098 MPa真空條件下，將2，6_ 二氟苯甲醛和環(huán)丁砜的混合物進行精餾，得2，6-二氟苯甲醛，剩余的環(huán)丁砜可在200Pa的高真空下蒸出，以重復使用。
【主權項】
1.2，6- 二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，以2，6- 二氯苯甲醛為原料，其特征在于:無氧條件下，將2，6-二氯苯甲醛、四丁基氯化銨、環(huán)丁砜和無水氟化鉀混合氟化反應取得2，6-二氟苯甲醛。 2.根據(jù)權利要求1所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于:所述2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化銨、無水氟化鉀和環(huán)丁砜的投料質量比為1: 0.1?0.4: 1?2: 4。3.根據(jù)權利要求2所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于所述2，6- 二氯苯甲醛、四丁基氯化銨、無水氟化鉀和環(huán)丁砜的投料質量比為1: 0.2: 2: 4。4.根據(jù)權利要求1或2或3所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于包括以下步驟: 1)在反應釜中，將環(huán)丁砜溶于甲苯后升溫脫除水和甲苯； 2)在氮氣保護下，向反應釜中加入無水氟化鉀、四丁基氯化銨和2，6-二氯苯甲醛進行氟化反應； 3)真空條件下，將氟化反應后的混合料進行蒸餾，餾出2，6-二氟苯甲醛和環(huán)丁砜的混合物； 4)真空條件下，將2，6-二氟苯甲醛和環(huán)丁砜的混合物進行精餾，得2，6- 二氟苯甲醛。5.根據(jù)權利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于所述氟化反應的溫度條件為140?160 °C。6.根據(jù)權利要求5所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于所述氟化反應的溫度條件為150?155 °C。7.根據(jù)權利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于所述步驟1)中升溫脫除水和甲苯的溫度為110?130°C。8.根據(jù)權利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于所述步驟3)的真空條件為-0.098MPa。9.根據(jù)權利要求4所述2，6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，其特征在于所述步驟4)的真空條件為-0.098MPa。
【專利摘要】2,6-二氟苯甲醛的工業(yè)化生產方法，涉及農藥、醫(yī)藥、液晶原料的生產技術領域，本發(fā)明以2,6-二氯苯甲醛為原料，以四丁基氯化銨為催化劑，以環(huán)丁砜和甲苯為介質，將氟化鉀鹵素交換氟化合成2,6-二氟苯甲醛。本發(fā)明是在無水、無氧條件下進行氟化反應，通過該方法能夠得到高質量、高合成轉化率的工業(yè)產品。
【IPC分類】C07C45/82, C07C47/55, C07C45/63
【公開號】CN105315142
【申請?zhí)枴緾N201510803543
【發(fā)明人】陳國云, 王晨, 潘明生, 劉潤興, 張小鳳, 沈忠誠, 羅瑞, 江涵, 周衛(wèi)華
【申請人】揚州天辰精細化工有限公司
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2015年11月20日